Réamhrá
Creimeadh sulfíde - tá ionsaí ardteochta miotail agus cóimhiotail ag gáis a bhfuil sulfair orthu - ar cheann de na cineálacha díghrádaithe ábhar is ionsaithí agus is iarmhartacha ó thaobh an gheilleagair de sna tionscail scagtha peitriliam, pheitriceimiceach, syngas agus giniúna cumhachta. Murab ionann agus meicníochtaí creimthe uiscí a fheidhmíonn gar do theocht chomhthimpeallach, tarlaíonn sulfidation ag teochtaí ardaithe nuair a imoibríonn comhdhúile sulfair i sruthanna próisis go díreach le dromchlaí miotail chun scálaí suilfíd miotail brittle, neamhchosanta a chruthú. Déanann na scálaí seo spáráil, athchóiriú agus luasghéarú ar chaillteanas miotail i dtimthriall féin-threisithe a fhéadfaidh tiús bhalla comhpháirte a laghdú go teip i gceann cúpla mí.

Tá áit uathúil ag cóimhiotail nicile agus nicile i seirbhís shulfadúcháin. Foirmíonn nicil íon Ni3S2 (heinrichite), comhdhúil leáphointe (645 degC) measartha íseal (645 degC) nach bhfuil greamaitheach ná cosanta. Nuair a chuirtear cróimiam leis, athraíonn an mheicníocht creimthe go bunúsach: imoibríonn cróimiam go fabhrach le sulfair chun Cr2S3 agus Cr3S4 a fhoirmiú, a chriostalaíonn mar dhéchiseal ocsaíd chosanta atá dlúth, greamaitheach agus mall a fhásann-ar féidir rátaí suilfídiúcháin a laghdú trí orduithe méide i gcomparáid le nicil amháin. Is é an t-iomaíocht ocsaigine cróimiam seo do shuímh dromchla an bhunsraith mhiotaleolaíochta de gach cóimhiotail ardfheidhmíochta atá frithsheasmhach do shuilfídiú.
Scrúdaíonn an blagphost seo go cuimsitheach creimeadh sulfidation: na meicníochtaí teirmidinimiciúla agus cinéiteach a chuireann foirmiú scála suilfíd chun cinn, na timpeallachtaí seirbhíse sonracha a spreagann ionsaí luathaithe, feidhmíocht gráid aonair cóimhiotal nicile i seirbhís sulfidation, agus na straitéisí praiticiúla maidir le roghnú ábhar agus dearadh is féidir le hinnealtóirí a chur i bhfeidhm chun teipeanna a bhaineann le sulfidiú a chosc.
FÍRICÍ EOCHAIR:Sulfidation rates in nickel alloys at 500-600 degC in high-H2S environments can reach 1-10 mm/yr without adequate chromium protection. Chromium at >Laghdaíonn 15% go mór rátaí sulfidation go<0.3 mm/yr. No nickel alloy is immune - but the difference between adequate and catastrophic performance is controlled primarily by chromium content, chromium-to-iron ratio, and process temperature.
Cad is Creimeadh Sulfidation ann?
Sulfidation is the high-temperature (>150 degC) imoibriú ceimiceach idir speicis sulfair i dtimpeallachtaí gásacha nó leáite agus comhpháirteanna miotalacha an trealaimh phróisis. Is iad seo a leanas na tréithe sainithe a bhaineann le sulfídiú: (1) tarlaíonn sé i dtimpeallachtaí neamh-uisciúla, ardteochta, áit a bhfuil leictrilítí leachta as láthair; (2) téann sé ar aghaidh trí imoibriú miotail dhíreach gan tuaslagadh anodach; agus (3) go bhfuil na táirgí creimthe brittle, neamh-ghreamaitheacha miotail suilfíd a sholáthraíonn bacainn beag nó gan aon bhac ar ionsaí leanúnach.
An Fhondúireacht Teirmidinimiciúla: Cén Fáth a dtarlaíonn Sulfidation

Tá sulfar i láthair i stoic chothaithe hidreacarbóin mar shuilfíd hidrigine (H2S), suilfíd charbóinile (COS), mercaptans (R-SH), déshilfítí (R-S-S{{-R), tiphenes, agus eiliminteach sulfair. Le linn próiseála scagtha agus peitriceimiceach - go háirithe i bhfolústéitheoirí atmaisféaracha agus i bhfolústéitheoirí iarmhar, drumaí cóic, aonaid scoilteadh catalaíoch sreabhán (FCC), foirnéisí hidrea-chóireála, agus córais giniúna singas - dianscaoileann na comhdhúile sulfair seo ag teochtaí ardaithe chun H2S, gal S2 a scaoileadh go díreach ar dhromchla radacach sulfair, agus a imoibríonn go díreach ar dhromchla radacach sulfair.
Is é an fórsa tiomána le haghaidh sulfíde an t-athrú diúltach fuinnimh saor ó Gibbs (delta-G) den imoibriú sulfair miotail. Ag teocht ar leith, déanfar sulfidiú ar mhiotal más mó cobhsaíocht a chomhdhúile suilfíd ná a chomhdhúil ocsaíd. Cuirtear é seo in iúl trí léaráid Ellingham -léaráid Richardson - píosa deilt-G deg vs. teocht le haghaidh imoibrithe miotail iomaíocha-sulfair agus miotail-ocsaigin. Tá miotail a bhfuil a gcuid suilfídeanna níos cobhsaí go teirmidinimiciúla ná a n-ocsaídí - go háirithe nicil, iarann, agus moluibdín - réamhshuíomh go teirmidinimiciúil. Foirmíonn cróimiam, alúmanam, agus sileacain ocsaídí atá níos cobhsaí ná a gcuid suilfíd ag teochtaí próisis tipiciúla, agus is é sin an fáth go dtugann siad friotaíocht sulfidation.
Meicníocht Cinéiteach: Mar a Iomadaíonn Sulfidation
Cinneann teirmidinimic an féidir sulfidiú a dhéanamh; cinneann cinéitic cé chomh tapa agus a théann sé ar aghaidh. Is éard atá i gceist leis an seicheamh imoibrithe sulfidation ar dhromchla cóimhiotal nicile:
Céim 1 - Asaithe Sulfair:Asaithe móilíní H2S nó S2 ar an dromchla miotail agus dícheanglaíonn siad isteach in adaimh sulfair asaithe (S*) agus fréamhacha hidrigine nó sulfair.
Céim 2 - Núicléas:Idirleata adaimh miotail go dtí an dromchla agus imoibríonn siad le sulfair asaithe chun núicléis shuilfíd miotail (NiS, FeS, Cr2S3) a fhoirmiú ag lochtanna dromchla, teorainneacha gránach, agus lomáin díláithrithe.
Céim 3 - Fás Scála:Méadaíonn an scála suilfíde trí idirleathadh amach caititín miotail tríd an laitís suilfíd agus idirleathadh isteach na n-ainian sulfair. Déanann an dlí ráta parabolach (dW/dt=k/t) cur síos ar an bhfás seo, cé go n-athshocraíonn spalladh an timthriall parabolach go tréimhsiúil.
Teip Scála Céim 4 -:Tá méid molar níos airde ag scálaí sulfíde ná an máthairmhiotal, rud a chruthaíonn strusanna fáis comhbhrúiteacha. Nuair a sháraíonn na strusanna seo an neart greamaitheachta scála, scoilteann an scála, ag nochtadh miotail úr don ghás creimneach. Tiontaíonn sé seo cinéitic parabolic go cinéitic líneach thart ar - rud a luasghéaraíonn caillteanas miotail go mór.
Is í an difríocht chriticiúil idir nicil agus cróimiam-ina bhfuil cóimhiotail i gCéim 3: foirmíonn suilfíd cróimiam (Cr2S3) agus ocsaíd cróimiam (Cr2O3) go comhuaineach ag an scála-chomhéadan gáis, rud a chruthaíonn ciseal dlúth déchéime a fheidhmíonn mar bhac ar idirleathadh an chaidiúcháin agus anoin araon. Moillíonn sé seo tairiseach an ráta parabolach (k) ag fachtóirí 10 go 100 i gcomparáid le nicil nó iarann neamhchóimhiotail.
Sulfidation vs. Eile-Meicníochtaí Creimthe Teochta
Tá sulfídiú ar cheann de go leor meicníochtaí creimthe ardteochta a théann i bhfeidhm ar threalamh scaglainne agus peitriceimiceach. Tá diagnóis cheart riachtanach toisc go bhfuil bunchúiseanna éagsúla ag gach meicníocht agus go dteastaíonn straitéisí maolaithe éagsúla.
Tábla 1: Idirdhealú a dhéanamh idir sulfuidiú agus meicníochtaí creimthe ardteochta eile i seirbhís scaglainne agus pheitriceimiceach
|
Meicníocht |
Raon Teochta |
Príomhspeicis Creimneach |
Mhoirfeolaíocht ionsaí tipiciúla |
|
Sulfidation (HTS) |
300-700 degC |
H2S, S2, COS, mercaptans |
Scála suilfíd aonfhoirmeach nó logánta; caillteanas tapa miotail |
|
Carburization |
450-900 degC |
CO, CH4, hidreacarbóin |
deascadh chomhdhúile inmheánach; at dromchla |
|
Dustáil Miotail |
400-700 degC |
CO + H2 (syngas); íseal S |
Fás inmheánach snáithín carbóin; díscaoileadh miotail |
|
Ocsaídiú Ardteochta- |
300-900 degC |
O2, H2O, CO2 |
Scála ocsaíd cosanta; ionsaí mall má bhíonn Cr/Al i láthair |
|
Clóiríniú |
200-700 degC |
HCl, Cl2, clóiríd orgánacha |
Floscadh gníomhach ocsaídí cosanta; ionsaí tapa |
|
Nítridú |
300-700 degC |
NH3, N2 (i syngas) |
deascáin nítríde inmheánacha; embrittlement dromchla |
|
Creimeadh te |
550-950 degC |
Na2SO4 / K2SO4 + SO3 + Cl |
Floscadh salainn leáite ar ocsaídí cosanta; pitting |
Coinníollacha Comhshaoil a Spreagann Sulfidation
Tá déine sulfíde á rialú ag idirghníomhú casta teochta, gníomhaíocht sulfair, cóimheas hidrigin go-H2S, agus treoluas gáis. Tá tuiscint ar na caidrimh seo mar bhunús le measúnú cruinn ar riosca sulfíde.

Teocht: An Luasaire Bunscoile
Is í teocht an athróg is cumhachtaí i gcinéiticí sulfidation. De ghnáth leanann an ráta sulfíde gaol Arrhenius - dúbailt nó faoi thrí in aghaidh gach incrimint 20-30 degC sa raon 300-600 degC. Tarlaíonn an buaic-ráta sulfíde don chuid is mó de chóimhiotail nicil idir 480 degC agus 620 degC, áit a bhfuil an scála sulfíde ag fás go tapa ach nach bhfuil sé tosaithe fós ag sintéarú isteach i struchtúr níos greamaitheach agus cosanta.
Táirseach páirtbhrú H2S:Léiríonn brúnna páirteach H2S os cionn 0.003 atm (thart ar 3,000 ppmv ag brú an atmaisféir) tairseach riosca suntasach sulfidation don chuid is mó de chóimhiotail nicil.Faoi bhun na tairsí seo, is féidir leis an scannán cosanta ocsaíd cróimiam sláine a choinneáil go ginearálta i dtimpeallachtaí ocsaídeacha measctha. Os cionn na tairsí seo, luasghéaraíonn foirmiú suilfíd go géar, go háirithe ag teochtaí os cionn 400 degC.
The hydrogen-to-H2S ratio (H2/H2S) in the process gas is equally important. A high H2/H2S ratio (>>1) a shochtann sulfidiú go teirmidinimiciúil toisc go laghdaíonn hidrigin sulfides miotail ar ais go miotail ag an scála-chomhéadan gáis. Cóimheas íseal H2/H2S (<1) favors sulfide stability and promotes continuous scale growth. This is why hydrodesulfurization (HDS) units - which operate with high H2/H2S ratios at 300-400 degC - experience significantly less sulfidation than crude oil atmospheric residue heaters operating at 400-500 degC with lower H2 content.
Speicis Sulfair agus a gCoibhneas Ionsaitheach
Níl gach speiceas sulfair chomh ionsaitheach céanna i dtimpeallachtaí ardteochta. Is iad na príomhspeicis agus a meicníochtaí sulfidiúcháin ná:
Tábla 2: Speicis sulfair i dtimpeallachtaí próiseála peitriliam agus a n-ionsaitheacht sulfidation coibhneasta
|
Speiceas |
Foinse tipiciúla |
Teocht an Scaoilte |
Ionsaitheach Choibhneasta |
|
Sulfíd Hidrigin (H2S) |
dianscaoileadh bunábhar peitriliam |
Active at >150 degC |
BUNSCOIL - suilfíd ceannasach i bhformhór na n-aonad scaglainne |
|
Sulfair eiliminteach (S8) |
Scoilteadh teirmeach na gcomhdhúile S |
Active at >200 degC |
AN-ARD - an-ionsaitheach i staid leáite (mp 119 degC) |
|
Sulfíd Charbóinile (COS) |
Páirt-ocsaídiú H2S |
Active at >300 degC |
Dianscaoileann ARD - go H2S + CO ag dromchla miotail |
|
Mercaptans (R-SH) |
Codáin peitriliam éadrom |
Active at >250 degC |
MODERATE - dianscaoileann go H2S ag teocht ardaithe |
|
Tiophenes (C4H4S) |
Codáin peitriliam trom |
Crack >500 degC go catalaíoch |
ÍSEAL i seirbhís theirmeach; ARD i dtimpeallachtaí catalaíoch FCC |
|
Disulfides (R-S-S-R) |
Driogáití meánacha |
Active at >300 degC |
MODERATE - dianscaoileann go H2S agus mercaptans |
|
Déshuilfíd hidrigine (H2S2) |
Dianscaoileadh teirmeach H2S |
Stable >200 degC |
ARD - níos ionsaithí ná H2S in aghaidh an adaimh sulfair |
Aonaid Próisis is mó a dtéann Sulfidation i gcion orthu
Na haonaid scaglainne is airde-riosca:Tá téitheoirí iarmhar atmaisféaracha, folústhéitheoirí iarmhar, drumaí cóic moillithe, imoibreoirí FCCU agus malartóirí líne aistrithe, agus foirnéisí hidreacraiceálaí ar na cúig aonad-riosca is airde maidir le sulfidiú i scaglanna peitriliam.Feidhmíonn na haonaid seo sa raon 400{{{}}700 degC le páirtbhrúnna sulfair a sháraíonn an tairseach 0.003 atm go minic. Go ginearálta, tá cruach charbóin agus cruacha cóimhiotail íseal neamhleor; Is iad cóimhiotail ina bhfuil cróimiam (íosmhéid 9% Cr le haghaidh measartha, 12% + Cr le haghaidh seirbhíse dian) na hábhair is lú inghlactha.
Tábla 3: Móraonaid phróisis scaglainne a bhfuil tionchar ag coinníollacha oibriúcháin sulfidation - agus íosmholtaí ábhair orthu
|
Aonad Próisis |
Raon Teochta |
Leibhéal H2S |
Speicis Sulfair Príomhúla |
Ábhar Íosta |
|
Téitheoir Iarmhar Atmaisféir |
380-500 degC |
Ard (0.01-0.1 atm) |
H2S, mercaptans, S8 |
321H / 347H / Cóimhiotal 625 |
|
Téitheoir Iarmhar Fholúis |
420-580 degC |
Very high (>0.1 atm) |
H2S, H2S2, COS |
Cóimhiotal 625 / Alloy 800HT íosta |
|
Coker Druma moillithe |
450-500 degC |
Athróg |
H2S, S8 (sulfair leachtach) |
321H / 347H; cumhdaithe nó forleagan do chriosanna S leachtacha |
|
Malartóir Líne Aistrithe FCCU |
550-700 degC |
Measartha-Ard |
H2S, SO2, tiphenes |
Cóimhiotal 625 / 800HT; cóimhiotail ard-Cr le haghaidh 650+ degC |
|
Foirnéise Hydrocracker |
400-500 degC |
Íseal (ard H2/H2S) |
H2S (leasaithe) |
Cóimhiotal 625 / 800H; Sochtann cóimheas H2/H2S sulfuidiú |
|
Imoibreoir hidrea-shulfurization (HDS). |
300-425 degC |
Measartha |
H2S, NH3 (ó N-comhdhúile) |
Cóimhiotal 625 / 800H; Baineann NACE MR0175 le céim ghéar uiscí freisin |
|
Leasú Catalaíoch (Ardán CCR) |
480-540 degC |
An-íseal |
H2S (rian ón bhfotha) |
Cóimhiotal 600 / 800H; díghníomhaíonn rian S catalaíoch Pt, ní príomhbhagairt |
|
Imoibreoir Shift Syngas / Meatánator |
200-500 degC |
Measartha |
H2S, COS |
Cóimhiotal 800H / Alloy 625 le haghaidh rannóga arda-T |
Meicníochtaí Metallurgical: Cén Fáth a Dhéanann Cróimiam an Difríocht
Ní chinntear friotaíocht sulfidation cóimhiotail nicil ag ábhar nicil - déantar é a chinneadh ag ábhar cróimiam, láithreacht foirmithe ocsaíd chosanta (alúmanam, sileacain), agus cobhsaíocht mhicrstruchtúrach an chóimhiotail ag teocht oibriúcháin.

An Comórtas Cróimiam-Sulfair: An Croímheicníocht
I gcóimhiotal nicile-chróimiam nochta do H2S ag teocht ard, bíonn dhá imoibriú dromchla comhuaineach san iomaíocht:
Ocsaídiú (cosanta):Cr + 3/2 O2 ->Cr2O3 (delta-G an-diúltach; cobhsaí ocsaíd)
Sulfidation (millteach):Cr + 3/2 S2 ->Cr2S3 (delta-G diúltach freisin; foirmíonn suilfíd má tá gníomhaíocht S2 ard)
Go praiticiúil, tarlaíonn an dá imoibriú go comhuaineach ag an scála-chomhéadan gáis, agus socraítear an chéim cheannasach ag an gcóimheas gníomhaíochta idir ocsaigin agus sulfair (pO2/pS2) sa timpeallacht gháis. I dtimpeallachtaí saibhir aeir, tá Cr2O3 chun tosaigh agus tá an scála cosanta. I dtimpeallachtaí an-sulfidizing le gníomhaíocht ocsaigine íseal, foirmíonn Cr2S3 agus ocsaíd Cr measctha. Is é an príomh-léargas ná go bhfuil Cr2S3 i bhfad níos cloíte, ag fás níos moille, agus níos lú seans ann do spalladh ná FeS nó NiS - agus is é sin an fáth a laghdaíonn cion cróimiam méadú ar an ráta sulfair fiú nuair a bhíonn gníomhaíocht sulfair ard.
Ábhar nicile: Riachtanach ach Gan Dóthain
Tá gá le nicil i gcóimhiotail ardteochta ar dhá chúis: (1) soláthraíonn sé cobhsaíocht maitrís austenític (FCC) ag teocht ardaithe, ag cothabháil airíonna meicniúla; agus (2) go seachnaíonn sé céim sigma agus céimeanna eile atá gar do thipeolaíoch (TCP) a fhoirmíonn i gcóimhiotail ardchróimiam ferriteacha ag teocht ardaithe. Mar sin féin, ní sholáthraíonn nicil ina n-aonar - gan dóthain cróimiam - mórán friotaíocht sulfidiúcháin. Leánn suilfíd nicile (Ni3S2, heinrichít) ag 645 degC agus cruthaíonn sé eotéiseach le Ni a leánn ag 635 degC. Ciallaíonn sé seo, i dtimpeallacht leacht sulfair nó os cionn ~635 degC, go leáfaidh dromchla saibhir nicil go litriúil agus go dtuaslagfar go tapa é.
Ról Iarainn, moluibdín, agus Columbium
Iarann (Fe):Iron has a sulfidation rate 3-10x higher than nickel in H2S environments. In Fe-Ni-Cr alloys, iron tends to form FeS at the outer scale-gas interface, which spalls more readily than chromium-rich inner scales. High iron-to-chromium ratios (>2:1) i gcóimhiotail austenitic níos measa go suntasach friotaíocht sulfidation. Cóimhiotail iarainn íseal- (Cóimhiotal 625: Fe<=5%) significantly outperform high-iron alloys (Type 310: Fe balance).
moluibdín (Mo):Cruthaíonn moluibdín MoS2, suilfíd sraitheach heicseagánach le nascáil idirchiseal cosúil le graifít. Tá MoS2 réasúnta seasmhach agus tá airíonna féin-bhealaithe aige a d'fhéadfadh greamaitheacht scála agus claonadh spallaithe a laghdú. Mar sin féin, is foirmitheoir láidir pas sigma é Mo agus d’fhéadfadh deascadh chéim TCP a bhrabú tar éis nochtadh fadtéarmach ardteochta a bheith mar thoradh ar a láithreacht níos mó ná tuairim is 7{7}}8% i gcóimhiotail ard-chróimiam. Is é an Mo is fearr sa tseirbhís sulfidation ná 8-10% (Cóimhiotal 625).
Columbium/Niobium (Cb/Nb):Cruthaíonn Columbium (Nb) NbS2 ag teocht ardaithe - suilfíd sách cobhsaí agus greamaitheach a chuireann le friotaíocht foriomlán sulfidation. Níos tábhachtaí fós, is iar-chomhdhúile láidir cairbíde agus nítríde é Nb a chobhsaíonn teorainneacha gránach i gcoinne damáiste sceite i seirbhís ardteochta. Baineann Alloy 625 (2.5-4% Nb) leas as Nb sa dá sulfidation agus friotaíocht creep.
Treoir Chuimsitheach Feidhmíochta Ábhar don tSeirbhís Sulfidation
Soláthraíonn an tábla agus an tráchtaireacht seo a leanas measúnú comparáideach ar gach grád cóimhiotal nicile a shonraítear go coitianta le haghaidh seirbhíse sulfíde i scagadh peitriliam agus feidhmeanna peitriceimiceacha.

Tábla Comparáid Feidhmíochta Alloy
Tábla 4: Feidhmíocht cóimhiotal nicile i seirbhís sulfidation - comhdhéanamh, teorainneacha teochta, agus rátálacha friotaíochta sulfidation coibhneasta (sonraí ó ASTM B168, ASME SB-168, AMS 5540, agus API 530)
|
Grád / UNS |
Cr (%) |
Ni (%) |
fe (%) |
Mo (%) |
Cb (%) |
T uasta (degC) |
Rátáil Sulfidation |
|
Cineál 310S / S31008 |
24-26 |
19-22 |
Bal. |
- |
- |
1050 |
MAITH - ard Cr; srianta ag ard Fe |
|
Cineál 321H / S32109 |
17-19 |
9-13 |
Bal. |
- |
- |
900 |
FAIR - Ti-cobhsaithe; measartha Cr; Cuireann Fe teorainn le feidhmíocht |
|
Cineál 347H / S34709 |
17-19 |
9-13 |
Bal. |
- |
Nb>10xC |
900 |
FAIR - Nb-cobhsaithe; cosúil le 321H |
|
Cóimhiotal 600 / N06600 |
14-17 |
>=72 |
<=10 |
- |
- |
1100 |
MAITH - an-ard Ni; íseal Fe; Soláthraíonn Cr friotaíocht ocsaídiúcháin |
|
Cóimhiotal 601 / N06601 |
21-25 |
58-63 |
<=15 |
- |
- |
1200 |
AN-MHAITH - ard Cr+Ni; den scoth le haghaidh ocsaídiúcháin/sulfáite 800-1100 degC |
|
Cóimhiotal 800H / N08810 |
19-23 |
30-35 |
>=39 |
- |
- |
1100 |
MAITH - cothromaithe Ni-Cr-Fe; caighdeán tionscail le haghaidh eitiléine/syngas |
|
Cóimhiotal 800HT / N08811 |
19-23 |
30-35 |
>=39 |
- |
- |
1100 |
MAITH - níos airde C ná 800H; corrach níos fearr; rátáil sulfidation céanna |
|
Cóimhiotal 625 / N06625 |
20-23 |
>=58 |
<=5 |
8-10 |
3.15-4.15 |
1100 |
AR fheabhas - íseal Fe; 8-10% Mo; Cb; is fearr le haghaidh sulfidation dian |
|
Cóimhiotal 617 / N06617 |
20-24 |
>=54 |
<=3 |
8-10 |
- |
1200 |
FEARR - Comh breise (10-15%); creep níos fearr go 625; sulfidation den chineál céanna |
|
Cóimhiotal 230 / N06230 |
20-24 |
>=57 |
<=3 |
1-3 |
- |
1200 |
EXCELLENT -W breise (13-17%); neart ard-T den scoth; sulfidation maith |
|
Hastelloy X / N06002 |
20-23 |
47-52 |
17-20 |
8-10 |
- |
1200 |
MAITH - ard Mo; measartha Fe; a úsáidtear go forleathan i aeraspáis/téamh tionsclaíoch |
|
Cóimhiotal 75 / N06075 |
18-21 |
>=76 |
<=5 |
- |
- |
1100 |
MAITH - ard Ni; measartha Cr; sulfidiú maith i ngás ar threoluas íseal |
Treoir Léirmhínithe agus Roghnúcháin
Tá an rátáil sulfidiúcháin i dTábla 4 bunaithe ar rátálacha tairiseach an ráta parabolic (kp) ó thástáil nochta H2S saotharlainne agus feidhmíocht allamuigh i bhfeadáin foirnéise scaglainne. Príomhphrionsabail roghnúcháin:
- AR fheabhas (Cóimhiotal 625, 617, 230):Úsáid le haghaidh teocht os cionn 500 degC nuair a sháraíonn páirtbhrú H2S 0.01 atm. Iarann íseal (<=5%) is the primary advantage - FeS forms at the outer scale and spalls readily. Alloy 625 is the industry default for severe sulfidation service.
- AN-MHAITH (Cóimhiotail 601):Cróimiam-saibhir (21-25%) le nicil cothromaithe (58-63%). Den scoth i dtimpeallachtaí ardteochta aeir-H2S áit a bhfuil ocsaíd cróimiam fós ar an gcéim dromchla ceannasach. Is fearr feadáin foirnéise radanta i seirbhís athchóirithe agus pirealaithe áit a gcuireann ocsaídiú agus sulfidiú le díghrádú feadáin.
- MAITH (cóimhiotal 600, 800H/HT):Oiriúnach do sheirbhís sulfidation measartha suas go dtí thart ar 500-550 degC le brúnna páirteach H2S faoi bhun 0.01 atm. Is é Alloy 800H an t-ábhar feadán foirnéise is forleithne a úsáidtear i scoilteadh eitiléine agus iarratais syngas ar fud an domhain.
- FAIR (Cineál 310S, 321H, 347H):Tá friotaíocht sulfidation níos fearr ag steels dhosmálta ferritic (Cineál 430, 446) in aghaidh an aonaid cróimiam ná gráid austenític mar gheall ar ábhar iarainn níos ísle, ach tá siad teoranta do<900 degC and lack the creep strength for furnace tube service. Type 310S is used in lower-temperature sulfidation zones (e.g., feed preheat exchangers) as an economic alternative to nickel alloys.
- NÓTA TÁBHACHTACH:Baineann rátálacha Tábla 4 le-sulfidation staide seasta faoi choinníollacha teochta aonfhoirmeacha. Is féidir le sulfuidiú logánta tarlú ag spotaí te feadáin, i gcriosanna a bhfuil tionchar ag teas táthaithe orthu, agus ag neamhleanúnachas treoluas gáis nuair a scríobtar scála suilfíd go leanúnach. Maidir le bainc feadáin a bhfuil spotaí te acu a sháraíonn teocht an dearaidh níos mó ná 20 degC, uasghrádaigh go dtí an chéad leibhéal cóimhiotail eile is airde.
Éifeacht Cille Tiúchan Hidrigin agus Sulfidation Inmheánach
Meicníocht sulfíde nach bhfuil chomh tábhachtach céanna ach atá á phlé i gcóimhiotail nicile ardteochta is ea sulfuidiú inmheánach - deascadh cáithníní scoite suilfíde laistigh den mhaitrís cóimhiotail, chun tosaigh ar an gcomhéadan miotail príomhscála. Tá an mheicníocht seo á thiomáint ag idirleathadh sulfair feadh teorainneacha gráin agus díláithriúcháin isteach i bhfodhromchla an chóimhiotail, áit a n-imoibríonn sé le cróimiam, alúmanam, nó tíotáiniam chun deascáin shuilfíd scoite a fhoirmiú a lagaíonn comhtháthú teorann gráin.
Tá sulfidation inmheánach go háirithe ionsaitheach i gcóimhiotail ina bhfuil alúmanam (Alloy 601, cóimhiotail FeCrAl) nó tíotáiniam (Alloy 625) toisc go bhfuil cleamhnas níos airde ag na heilimintí seo le haghaidh sulfair ná cróimiam. Foirmíonn deascadh inmheánach TiS agus Al2S3 ag teocht os cionn 600 degC i dtimpeallachtaí an-sulfidizing. Is féidir leis an bhfronta deascadh dul ar aghaidh chuig doimhneachtaí 50-500 micriméadar faoi bhun an scála seachtrach, rud a chruthaíonn ciseal dromchla atá bréige go miotalóireachtach cé go bhfuil an chuma ar an scála seachtrach slán.
So-ghabhálacht sulfidithe inmheánaigh:Alloys containing aluminum (Alloy 601) or significant titanium (Alloy 625) are susceptible to internal sulfidation at temperatures above 600 degC in high-H2S environments (H2S partial pressure >0. 01 atm).Éilíonn maolaithe an teocht oibriúcháin a laghdú, páirtbhrú H2S a laghdú trí dhísulfurú beathaithe, nó athrú go dtí grád atá frithsheasmhach in aghaidh sulfidation (Alloy 617 nó Alloy 230) a bhfuil cion níos ísle alúmanaim agus tíotáiniam ann.
Brath, Monatóireacht agus Cigireacht
Is gnách go n-aimsítear sulfáitiú trí mheascán de mhonatóireacht próisis, scrúdú neamh-millteach (NDE), agus anailís mhiotaleolaíochta ar shamplaí bainte.

Táscairí Monatóireachta Próisis
Teocht Miotail Tube (TMT):Má théann dearadh níos mó ná TMT níos mó ná 10 degC méaduithe go suntasach ar an ráta sulfidation. Tá monatóireacht TMT ar líne agus scanrúil ar gach sraith feadáin foirnéise riachtanach chun a bhrath go luath.
Monatóireacht Tiúchan H2S:Ligeann monatóireacht leanúnach H2S i sruthanna soláthair agus scoir na foirnéise an cóimheas H2/H2S a ríomh. Turas foirnéise uathoibrithe ar H2/H2S<3:1 (for Alloy 800H service) prevents extended low-ratio exposure.
Próiseáil Taifid Thréigthe:Ní mór athruithe catalaíoch, luascáin chomhdhéanaimh fothaí, agus seichimh tosaithe a imíonn ó phróifíl dearaidh H2S a logáil agus a athbhreithniú. Tá nochtadh carnach H2S os cionn na tairsí ina phríomhtháscaire ar shaolré an fheadáin atá fágtha.
Modhanna Scrúdaithe Neamh-Milleadh
Tábla 5: Modhanna scrúdaithe neamh-millteach chun - monatóireacht a dhéanamh ar shuildúchadh
|
Modh |
Cad a Bhraitheann sé |
Iarratas sa tSeirbhís Sulfidation |
Teorainn |
|
Amharciniúchadh (Tórascóp) |
Scála seachtrach, marcanna spallaithe, neamhrialtachtaí dromchla |
Scagadh tapa ar bheartáin feadáin inrochtana agus feadáin radiantacha foirnéise |
Teoranta do dhromchlaí inrochtana; sulfidation inmheánach dofheicthe |
|
Tástáil Ultrasonach (UT) |
Laghdú tiús bhalla ó scála seachtrach agus inmheánach |
Modh príomhúil chun monatóireacht a dhéanamh ar bhainc feadáin; tomhaiseann tiús bhalla atá fágtha |
Teastaíonn calabrú chun ciseal ocsaíd/sulfide a chur san áireamh; tionchar ag taiscí inmheánacha |
|
Tástáil Reatha Eddy (ECT) |
Scoilteanna dromchla agus in aice-dromchla, cailliúint miotail |
Sármhaith chun scoilteanna dromchla agus tanú logánta i bhfeadáin choire a bhrath |
Doimhneacht theoranta treá; éilíonn dromchla glan; tionchar ag scála suilfíd maighnéadach |
|
Macasamhlú (Miotalagrafaíochta) |
Struchtúr scála inmheánach, ionsaí teorann gráin, doimhneacht sulfidation inmheánach |
Óir-caighdeánach don mheasúnú inmheánach suilfídiúcháin; cuireann sé fianaise mhiotaleolaíochta ar fáil don bheatha atá fágtha |
Teastaíonn eastóscadh samplaí fisiceacha le - ionrach; teoranta do láithreacha inrochtana |
|
Tástáil Radagrafach (RT) |
Éagsúlacht thiús balla i gcora feadáin agus feistis |
Aimsítear cailliúint logánta balla i bhfeistis uillinn agus tí nuair a bhíonn rochtain UT teoranta |
Guais radaíochta; daor ; íogaireacht theoranta do scálaí tanaí sulfíde |
|
X-Ray Diraonta (XRD) |
Sainaithníonn sé céimeanna sonracha suilfíd agus ocsaíd i scála |
Anailís saotharlainne ar shamplaí scála bailithe; Deimhníonn meicníocht sulfidation |
Teastaíonn sampla a bhaint; sonraí cáilíochtúla seachas cainníochtúla maidir le caillteanas balla |
Caighdeáin agus Sonraíochtaí Infheidhme
Tábla 7: Príomhchaighdeáin idirnáisiúnta maidir le sulfidiú a chosc, cáilíocht ábhair, agus folláine-do-measúnú seirbhíse
|
Caighdeán |
Teideal / Raon feidhme |
Iarratas sa tSeirbhís Sulfidation |
|
API 530 |
Tiús an fheadáin Téitheoir i Scaglanna Peitriliam a Ríomh |
Bunaítear teocht dearaidh agus brú le haghaidh feadáin foirnéise; sainmhíníonn sé íosthiús balla riachtanach (MRWT) bunaithe ar theocht oibriúcháin - príomhdhoiciméad le haghaidh measúnú saoil bunaithe ar shulfhiddiú. |
|
ASME Sec. II Cuid D |
Luachanna Déine Strus Dearaidh agus Airíonna Fisiceacha - Cóimhiotail Feiriúla agus Nicil |
Soláthraíonn sé luachanna struis incheadaithe do ghráid Alloy 600, 800H, 625, 617 agus dhosmálta ag teocht ardaithe. Bunús le haghaidh ríomhanna dearaidh ardteochta in aghaidh an ASME B31.3. |
|
ASME B31.3 |
Píobáil Próisis |
Rialaíonn dearadh na gcóras píobaireachta scaglainne agus peitriceimiceach go léir. Éilíonn NDE, PWHT, agus PMI do chórais cóimhiotail a oibríonn i raon teochta sulfidation. |
|
ASTM B168 / ASME SB-168 |
Nicil{0}}Cróimiam-Cóimhiotail Iarainn (UNS N06600, N06601, N06690, N08120) - Pláta, Leathán, agus Stiall |
Comhdhéanamh ceimiceach, maoin mheicniúil, agus ceanglais tástála creimthe do Alloy 600, 601, agus 800H. Sonraíonn sé teorainneacha eisíontais incheadaithe a bhaineann le friotaíocht sulfidiúcháin. |
|
ASTM B443 / ASME SB-443 |
Nicil{0}}Cróimiam-moluibdín-Cóimhiotal Columbium (UNS N06625) Pláta, Bileog agus Stiall |
Sonraíonn sé comhdhéanamh Alloy 625 (Cr 20-23%, Mo 8-10%, Cb+Ta 3.15-4.15%) agus na ceanglais tástála meicniúla agus creimthe gaolmhara. |
|
NACE MR0175 / ISO 15156-3 |
Ábhair le haghaidh H2S-ina bhfuil timpeallachtaí i dtáirgeadh ola agus gáis - Cuid 3: GRCanna |
Rialaíonn sé roghnú ábhar le haghaidh seirbhíse géar uiscí agus céim mheasctha. Maidir le sulfuidiú gásach ar ardteocht, is príomhdhoiciméid iad API 530 agus ASME B31.3; Baineann NACE MR0175 leis an tseirbhís uiscí de chéim-ghéar. |
|
API 571 |
Meicníochtaí Damáiste a Dhéanann Tionchar ar Threalamh Seasta i dTionscail Scagtha agus Peitriceimiceach |
athbhreithniú cuimsitheach ar mheicníochtaí damáiste sulfidation; tagairt riachtanach d'innealtóirí iniúchta scaglainne a dhéanann measúnuithe priacal sulfidaithe. |
|
API 579-1 / ASME FFS-1 |
Folláine-Chun{{1}Seirbhís |
Soláthraíonn sé modheolaíocht measúnaithe beatha atá fágtha le haghaidh feadáin agus soithí brú atá díghrádaithe ag sulfidation. Clúdaíonn API 579 Cuid 4 am-meicníochtaí díghrádaithe cleithiúnacha lena n-áirítear sulfuidiú. |
|
ASTM G79 |
Cleachtas Caighdeánach maidir le Miotail a Mheastóireacht a Dhéanann Sracadh agus Raidreamh-Rupture Loading |
Modheolaíocht tástála géara atá ábhartha do shuilfídiú ardteochta áit a n-oibríonn scealpadh agus sulfidiú ag an am céanna. |
|
ISO 17735 / ASTM G50 |
Eiseamail scoilteadh struis suilfíd a ullmhú agus a scrúdú metallographic |
Soláthraíonn treoir maidir le hullmhú mhiotalagrafaíochta samplaí scála suilfíd le haghaidh aitheantais saotharlainne de mhoirfeolaíocht ionsaithe sulfidation agus meicníocht.... |
Ceisteanna Coitianta
C1: Cad é an difríocht idir sulfidation agus scoilteadh strus sulfíde (SSC)?
Answer: Sulfidation (HTS) is a HIGH-TEMPERATURE (typically >150 degC) meicníocht creimeadh gásach arna thiomáint ag H2S, COS, S2, agus gáis sulfair eile a imoibríonn go díreach le dromchlaí miotail chun scálaí suilfíd miotail a fhoirmiú. Níl aon leictrilít leachtach ag teastáil uaidh agus oibríonn sé i dtimpeallachtaí próisis neamh-uiscí. Is teocht ÍSEAL (go hiondúil é Cnagadh Strus Sulfíde (SSC))<100 degC) aqueous-phase mechanism in which H2S dissolved in water acts as a cathodic poison, driving hydrogen absorption into the metal surface and causing brittle cracking under tensile stress. SSC is governed by NACE MR0175 / ISO 15156 and requires specific alloy hardness limits (typically HRC <= 22 for martensitic and precipitation-hardened alloys). The two mechanisms are distinct and require different mitigation strategies: sulfidation is addressed by high-chromium alloys and temperature/velocity control; SSC is addressed by low-hardness alloys, NACE-qualified materials, and environmental control.
C2: An féidir cruach dhosmálta Cineál 321 a úsáid i seirbhís sulfidation?
Freagra: Cineál 321 (cobhsaithe le tíotáiniam, UNS S32100) tá friotaíocht measartha sulfidation ag teochtaí suas go dtí thart ar 425-450 degC i dtimpeallachtaí sulfidation éadrom (H2S brú páirteach<0.005 atm). Above this temperature, the titanium-carbide precipitates that provide intergranular corrosion resistance are thermodynamically unstable, and the chromium-depleted zones adjacent to grain boundaries become susceptible to both sulfidation and oxidation. For Type 321 furnace tube service, the practical temperature limit in sulfidation environments is approximately 400 degC for mild and 425 degC for intermittent service. For continuous service above 425 degC, Alloy 800H or Type 347H is required. JN Alloy supplies Type 321H and 347H as standard inventory items, along with Alloy 800H and Alloy 625 for severe sulfidation service.
C3: Cén fáth a n-éiríonn le Alloy 625 níos fearr ná Alloy 800H i seirbhís sulfidation dian?
Freagra: Sáraíonn Alloy 625 Alloy 800H i seirbhís sulfidation dian go príomha mar gheall ar thrí bhuntáiste comhdhéanamh: (1) Ábhar iarainn: Tá Alloy 625 ann<=5% iron vs. >=39% in Alloy 800H. Tiomáineann iarann ard foirmiú FeS ag an scála seachtrach-chomhéadan gáis, áit a scoilteann FeS go héasca, ag athrú parabolach go cinéitic líneach agus ag luasghéarú caillteanas miotail. (2) Ábhar moluibdín: Tá 8-10% Mo ag Alloy 625, a fhoirmíonn MoS2 - suilfíd lamellar le graifít-nascú eitleáin basal atá sách greamaitheach agus mall ag fás i gcomparáid le FeS. (3) Ábhar columbium: Tá 3.15-4.15% Nb (Cb) ag Alloy 625, a fhoirmíonn NbS2 agus a chobhsaíonn teorainneacha gráin i gcoinne sulfidiú inmheánach ag teochtaí suas le 650 degC. Mar gheall ar an meascán d'iarann íseal, moluibdín, agus columbium is é Alloy 625 an t-ábhar is fearr le haghaidh seirbhíse sulfidation os cionn thart ar 500 degC le brú páirteach H2S os cionn 0.01 atm.
C4: Conas a dhéanann brú páirteach hidrigine difear do ráta sulfidation?
Freagra: Tá dé-éifeacht ag brú páirteach hidrigine ar ráta sulfidation. Ag cóimheasa ard-hidrigine-go-H2S (H2/H2S > 10:1), gníomhaíonn hidrigin mar laghdaitheoir suilfíde - a thiontaíonn FeS agus NiS go miotal go teirmidinimiceach ar an scála-chomhéadan gáis. Laghdaíonn an mheicníocht féin-leighis seo go suntasach tairiseach an ráta parabolach agus leathnaíonn sé saolré an fheadáin. Ag cóimheasa ísle H2/H2S (<5:1), hydrogen provides insufficient thermodynamic driving force to reduce sulfides, and sulfidation proceeds at the full kinetic rate determined by temperature and H2S partial pressure. In hydrocracker furnaces operating at 15+ MPa hydrogen pressure, the absolute hydrogen partial pressure is so high that even trace H2S concentrations are thermodynamically suppressed, which is why hydrocracker furnace tubes experience relatively mild sulfidation despite significant H2S in the gas stream. The practical implication: H2/H2S ratio, not absolute H2S concentration, is the key operational parameter for sulfidation control in high-hydrogen environments.
C5: Cén t-eatramh iniúchta a mholtar le haghaidh feadáin foirnéise i seirbhís sulfidation?
Answer: Inspection intervals for sulfidation-susceptible furnace tubes should be based on operating severity, tube wall remaining life, and historical performance. A tiered approach is recommended: (1) Annual TMT monitoring and DCS review of operating deviations for all furnace tube banks. (2) Annual UT wall thickness survey for tube banks operating above 450 degC with H2S partial pressure >0.005 atm. (3) Biannual UT survey for tube banks operating above 550 degC with H2S >0.01 rn. (4) Macasamhlú metallografach gach 3-5 bliana le haghaidh feadáin Alloy 625 agus Alloy 800H ag feidhmiú os cionn 550 degC, chun doimhneacht sulfidation inmheánach a mheas. (5) Cigireacht láithreach tar éis aon suaitheadh próisis a d’fhág go raibh cóimheas H2/H2S faoi bhun 3:1 ag teocht oibriúcháin níos faide ná uair an chloig. Molann JN Alloy go mbunódh gach cliant scaglainne Clár Bainistíochta Feadáin Foirnéise (FTMP) de réir treoirlínte API 571 agus API 579, le eatraimh iniúchta calabraithe de réir a déine oibriúcháin ar leith agus an saol feadán atá fágtha.
C6: An féidir damáiste sulfidation a dheisiú, nó an gá an feadán a athsholáthar?
Answer: Sulfidation damage can be managed but not fully repaired in-service. The two primary remediation approaches are: (1) Tube replacement: Full tube replacement is the definitive solution for tubes with remaining wall below the minimum required wall thickness (MRWT). MRWT is calculated per API 530 based on design pressure, design temperature, corrosion allowance, and the applicable allowable stress from ASME Sec. II Part D. (2) Weld overlay repair: For localized sulfidation damage in furnace tubes, Alloy 625 weld overlay (per ASME PCC-2) can restore tube integrity if the remaining wall is above API 579 Fitness-For-Service Level 1 or 2 acceptance criteria. Weld overlay repair is typically cost-effective for tubes with >Tiús balla 50% fágtha agus criosanna damáiste logánta a ionadaíonn<30% of the tube surface area. Internal chemical cleaning to remove sulfide scale and restore tube ID is not a recommended repair method for severe sulfidation - it may temporarily restore heat transfer but does not address internal sulfidation or wall thinning from external sulfidation. JN Alloy supplies both seamless and welded nickel alloy tube in all standard furnace sizes, and provides technical support for tube replacement and weld overlay material specification.
C7: Cad é an t-uasmhéid ábhar iarainn molta le haghaidh cóimhiotal i seirbhís sulfidation?
Freagra: Mar riail ghinearálta innealtóireachta do chóimhiotail nicil austenític i seirbhís sulfidation: níor chóir go mbeadh an t-ábhar iarainn níos mó ná 2x an cion cróimiam (cóimheas Fe / Cr<= 2:1) for moderate service, and Fe/Cr ratio <= 0.5:1 for severe service. At Fe/Cr ratios above 2:1, iron begins to dominate the sulfide scale morphology, and FeS becomes the continuous outer phase that drives rapid spallation. This is why Alloy 625 (Fe<=5%, Cr~22%, Fe/Cr=0.2:1) significantly outperforms Type 310S (Fe~70%, Cr~25%, Fe/Cr=2.8:1) despite similar chromium content - the low iron in Alloy 625 forces chromium sulfide and mixed Cr-Ni sulfide to be the dominant scale phases, which are significantly more adherent and slower-growing. For the most severe sulfidation service, iron content should be minimized to the extent commercially available: Alloy 617 (Fe<=3%) and Alloy 230 (Fe<=3%) are superior to Alloy 625 in this regard.
C8: Conas a thacaíonn JN Alloy le custaiméirí i roghnú ábhar sulfidation?
Freagra: Is stocóir agus dáileoir speisialaithe de chóimhiotal nicile agus cruach dhosmálta é JN Alloy do na tionscail scagtha ola, peitriceimiceach agus syngas. Le haghaidh seirbhíse sulfidation, soláthraíonn JN Alloy: (1) Raon iomlán feadáin agus píopa cóimhiotal nicile: Alloy 625, Alloy 617, Alloy 230, Alloy 800H/HT, Alloy 600, Alloy 601, Cineál 310S, Cineál 321H, agus Cineál 347H i méideanna caighdeánacha agus feadáin 347H ("{12 }) thiúis balla in aghaidh API 530. (2) Feistis, flanges, agus teilgin i gcóimhiotail mheaitseála le haghaidh corna foirnéise agus córais píobaireachta. (3) Tuarascálacha tástála iomlána inrianaitheachta agus deimhnithe (CMTR) do gach teas, ag deimhniú comhdhéanamh ceimiceach, airíonna meicniúla agus cruas de réir na gcaighdeán ASTM/ASME is infheidhme. (4) Fíorú PMI (Sainaithint Dearfach Ábhar) ar na comhpháirteanna cóimhiotail go léir chun riosca ionadú ábhair a dhíchur. (5) Comhairliúchán teicniúil ar roghnú ábhar, measúnú riosca sulfíde, agus moltaí ábhar coibhéiseacha do ghráid idirnáisiúnta eile. Déan teagmháil le JN Alloy ag Market@jnalloy.com nó +86-193-3990-0211 le haghaidh tacaíocht theicniúil agus infhaighteacht ábhair.
